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含氰废水的来源及处理方式

2024-12-11 16:52:01

氰化物是指化合物分子中含有氰基(-C=N)的物质,包含无机化物和有机氰化物。无机氰化物是指分子中具有氰根离子(CN-)的无机盐,如氰化氢、氰化钠、氰化钾、氯化氰等;有机氰化物是指含有氰基的有机物,如丙烯腈、乙腈、正丁腈等。

所谓含氰废水,是指水体系中含有有机氰化物或无机氰化物质的一类废水的统称。氰基是一种强络合剂,被大量用于氰化提金、金属电镀等工艺;氰化物又作为化工原料,被大量用于合成橡胶、合成纤维、染料、炼焦及有机玻璃等工业。此外,化物还存在于自然界中,某些微生物如细菌、真菌或者藻类会产生氰化物,而且某些食物或者植物中也存在化物,如杏仁、木等。因此,含氰废水的来源非常广泛。

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一、含氰废水的来源

含有氰化物的废水因所产生的部门不同,组成也不尽相同,来源及其广泛。据不完全统计,每年由工业、矿业、农药、医药等不同行业排放的废水就有千万吨。

含氰废水不仅来自氰化物生产中产生的废水,含有氰化物的废水也有可能出现在应用氰化物的企业或矿山等不同场合,其生产过程的冲洗、废弃的水分均有可能形成新的含氰废水,比如:金矿中黄金的氰化物溶解提取、金属零件加工过程的切削液、氰化物配制的电镀液、化学品生产等;此外氰废水还可能产生于化学工业的其他方面,如:农药生产的中间体加工、医药生产过程、炼焦行业的废水、钢厂、化纤合成、合成氨过程等方方面面。

由于生产对象与生产过程的差异,不同过程、不同工艺、不同行业产生的含氰废水的组成也大多不同。例如:氰化法提金过程中,如果采用湿法提金工艺,选矿厂排放出的废水中,每升氰化物含量高达数千毫克;而电镀厂电镀工艺中电镀液含有高浓度氰化物,其排放的废水中氰化物含量可达25-500mg/L。

焦化厂炼焦过程是一种高温反应过程,煤炭中的碳氮等元素在高温下极易产生各种复杂多样的有害物质,因此,焦炉气冷凝的废水中成分复杂多样,既含有氰化物,又含有有机胺、无机氨还会有各种焦油中出现的有机化合物,成分复杂不易处理,如果排放到自然界,会对自然界中的微生物和动物造成巨大的危害,还会因此造成生物链的破坏和断裂,给自然环境造成极大的危害,因此不论人类的生存环境考虑,还是从保护自然环境和生物多样化角度,都应非常重视含氰废水的排放和治理。

二、含氰废水的排放标准

根据国家制定的污水综合排放标准,一般性企业排放的废水中,氰化物总量不超过 0.5mg/L,见表1。

该标准相对于 GB8978(污水综合排放标准)中规定的氰化物排放量虽然没有提高,但是要求氰化物含量不再是已释放氰,改为氰化物总量,由此可见,国家对含氰化物废弃物的排放更加严厉,也就为我们研究处理废水的方法提出了更高的要求。

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三、含氰废水的处理方法

1.氧化处理法

氧化处理法是利用氧化剂的氧化性将废水中的氰物质进行氧化为氰酸盐,再将氰酸盐氧化或者水解成碳酸盐和氮气或者是氨。氧化处理法有碱性氯化法、芬顿氧化法、臭氧氧化法等,无机氰物质或者氰合金属基配合物的含氰废水适用这三种方法。

(1)碱性氯化法

碱性氯化法是在工业上应用最为久远的方法之一,该方法是用某些氯化物的强氧化性,如:次氯酸钠、二氧化氯等,将含氰化合物首先氧化成氰酸盐,然后再氧化成二氧化碳和氮气,从而使氰化物得以去除的方法,本方法的反应体系一般处于碱性,所以又叫碱性氯化法。

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碱性氯化法早在二十世纪上半叶就被应用于处理金矿的含氰废水,因此工艺成熟、氧化剂来源广、连续化程度高,多用于处理含氰浓度高的过程。缺点:其处理后的尾水含有余氯、对设备的腐蚀性高、而且过程中会产生毒性极大的氯氰气体、工作环境较差,二次污染严重等。

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(2)臭氧氧化法

臭氧是一种强氧化剂,其氧化还原电位为 2.07V,仅次于氟(2.5V),优于普通化学药剂如 NaClO、二氧化氯、Cl2等。此外臭氧还是一种绿色的氧化剂,分解后只生成氧气。臭氧可以发生亲核、亲电反应,CN-是一种较强的亲核试剂,能够与臭氧直接发生反应,机理为:

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臭氧法最显著的优点是处理后不引入二次污染、工艺简单只需一台臭氧发生器即可。但传统的臭氧也存在着臭氧利用率低、处理深度不够、电耗高等缺点。此外,臭氧氧化反应具有一定的选择性,对某些物质的分解能力较差。为了增强处理效果,近年来在臭氧化技术上出现了催化臭氧化技术,利用反应过程中产生的强氧化性自由基·OH氧化污染物,使之彻底分解。

2.电解处理法

电解处理法是利用电化学氧化反应破坏废水中的氰物质,在一定条件下,废水中的氰离子被氧化成二氧化碳、氮气和氨。这类方法可以适用于总氰离子浓度高的废水(500mg/L-40000mg/L),经电解处理后,再通过其他废水处理方法将氰浓度继续降低,从而达到排放标准。

3.离子交换法

离子交换法利用强碱阴离子交换树脂与溶液中的离子发生交换反应,实现氰离子的去除。离子树脂饱和后,通过洗涤处理,可将氰离子和其他金属离子进行回收。这个方法主要用于中低浓度的含氰废水。

 


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